| TP Chimie N° 06 | Suivi pH-métrique d'une réaction acido-basique. Correction | 
 | 
|  | 
  
| Programme 2012 : Programme 2020 : | 
| I - Réaction entre l'acide chlorhydrique et la soude. 5)- Étude des courbes obtenues. II - Réaction entre l'acide éthanoïque et la soude. | 
Cours :
Chap N° 01 Transformations acido-basiques
Chap N° 13 Réaction chimique par échange de proton
Chimie N° 05 Réactions acido-basiques
Chimie N° 06 Dosages acido-basiques
Chap N° 02 Réaction entre un acide fort et une base forte
| Matériel : | burette graduée 25 mL - pipette jaugée de 10 mL - pH-mètre – solutions tampons ( 7 et 4) - béchers et erlenmeyers - agitateur magnétique - eau distillée, solution d’acide chlorhydrique 0,10 mol / L, soude 0,10 mol / L et acide éthanoïque
        0,10 mol / L | 
 
| But 
        
         | tracer et analyser les courbes de variation du pH lors de réactions acide-base. | 
  
  I- Réaction entre l’acide
  chlorhydrique et la soude (rangée 1). 
  
  
   Écrire
  l’équation de la réaction entre l’acide chlorhydrique et l’eau.
Écrire
  l’équation de la réaction entre l’acide chlorhydrique et l’eau.
HCl (g)  
  +   
  H2O  
  (ℓ)  
   →
   Quelles
  sont les espèces présentes dans la solution d’acide chlorhydrique ?
Quelles
  sont les espèces présentes dans la solution d’acide chlorhydrique ?
- Espèces présentes : H3O+ (aq) et Cl – (aq)et HO – (aq) (ultra minoritaire).
- On note (H3O+ (aq) + Cl – (aq)) la solution d’acide chlorhydrique.
  
  
   La soude est une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium.
  La soude est une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium.
- L’hydroxyde de sodium est un composé ionique (solide blanc) qui réagit totalement avec l’eau.
- On donne l’équation simplifiée :
|  | 
		  H2O |  | 
| 
		  NaOH 
		  (s) | 
		 | 
		  Na+ (aq) 
          +  HO – 
          (aq) 
            | 
- Il découle de ceci que l’espèce NaOH n’existe pas en solution aqueuse.
- L’ion sodium Na+ ne réagit pas avec l’eau.
- Il n’a pas de propriété acide.
- On dit que l’ion sodium Na+ est un ion indifférent, il est spectateur.
- Faire un schéma légendé du dispositif expérimental
 
          
   Étalonner le pH-mètre.
Étalonner le pH-mètre.
- Mettre la solution de soude dans la burette graduée (repère 0).
- Verser dans un bécher un certain volume de la solution d'acide chlorhydrique.
- En prélever un volume VA = 10 mL de la solution à l'aide de la pipette jaugée (10 mL) et les verser dans un autre bécher ou un erlenmeyer.
- Ajouter environ 10 mL d'eau distillée pour que la sonde du pH-mètre soit totalement immergée.
- Ajouter quelques gouttes d’un indicateur coloré (B.B.T, phénolphtaléine ou hélianthine).
- Placer le barreau aimanté et maintenir une agitation douce.
- Verser progressivement la solution de soude dans la solution d'acide et relever la valeur du pH après chaque ajout.
- Adapter les volumes VB versés aux variations de pH
- Placer les résultats dans un tableau du type ci-dessous. Il est conseillé de prendre une feuille de brouillon.
| 
			
			VB
			
			
			mL | 
			
			0 | 
			
			1 | 
			
			2 | 
			
			3 | 
			
			4 | 
			
			5 | 
			
			6 | 
			
			7 | 
			
			8 | 
			
			8,5 | 
			
			8,8 | 
			
			9 | 
			
			9,2 | 
| 
			
			pH | 
			
			1,70 | 
			
			1,75 | 
			
			1,77 | 
			
			1,82 | 
			
			1,90 | 
			
			1,98 | 
			
			2,08 | 
			
			2,21 | 
			
			2,40 | 
			
			2,55 | 
			
			2,67 | 
			
			2,81 | 
			
			2,96 | 
| 
			
			VB
			
			
			mL | 
			
			9,5 | 
			
			9,7 | 
			
			10 | 
			
			10,2 | 
			
			10,5 | 
			
			10,7 | 
			
			11 | 
			
			11,5 | 
			
			12 | 
			
			13 | 
			
			17 | 
			
			18 | 
			
			20 | 
| 
			
			pH | 
			
			3,39 | 
			
			6,60 | 
			
			10,29 | 
			
			10,65 | 
			
			10,96 | 
			
			11,11 | 
			
			11,24 | 
			
			11,38 | 
			
			11,47 | 
			
			11,62 | 
			
			11,89 | 
			
			11,93 | 
			
			12,0 | 
5)- étude des courbes obtenues.
 
 Tracer 
  le graphe  
pH 
  = f  
(VB) sur papier millimétré pour les deux 
  acides étudiés.
Tracer 
  le graphe  
pH 
  = f  
(VB) sur papier millimétré pour les deux 
  acides étudiés.
- Commenter les courbes obtenues.
- Montrer que l’on peut décomposer chaque graphe en trois parties distinctes.
- Donner les caractéristiques de chaque partie et justifier l’aspect de chaque partie en indiquant quel est le réactif en excès et le réactif limitant.
- Caractéristiques du graphe pH = f (VB) :
- Le pH augmente lors de l’addition d’un volume VB de soude.
 Partie 
AB de la courbe : 
  au départ, le 
pH est faible.
  
Partie 
AB de la courbe : 
  au départ, le 
pH est faible. 
- Il augmente d’abord lentement car l’acide est en excès par rapport à la base.
- La base est le réactif limitant.
 Partie 
BC de la courbe :
  
Partie 
BC de la courbe :
- Le pH augmente d’autant plus que l’excès d’acide se réduit.
- On observe un saut de pH de plusieurs unités.
- Ce saut de pH provient du changement de réactif limitant.
- On est aux alentours de l’équivalence.
- Dans la partie BC, la courbe change de concavité, elle possède un point d’inflexion E.
- Ce point particulier est appelé point d’équivalence, noté E.
- En ce point, on change de réactif limitant.
- On passe d’un excès d’acide à un excès de base.
 Partie 
CD de la courbe :
  Partie 
CD de la courbe :
- Dans cette zone, l’acide est le réactif limitant et la base est le réactif en excès.
- Cet excès impose un pH dont la valeur est élevée.
- Le pH augmente à nouveau lentement puis se stabilise.
a)- Équation de la réaction.
   
   Écrire
  l’équation de la réaction entre l’acide chlorhydrique et la soude.
Écrire
  l’équation de la réaction entre l’acide chlorhydrique et la soude.
- il se produit la réaction :
H3O+ (aq) + HO – (aq) = 2 H2O (ℓ)
   
   Calculer
  la constante d’équilibre de cette réaction. Cette réaction convient-elle pour
  un dosage ? Justifier.
Calculer
  la constante d’équilibre de cette réaction. Cette réaction convient-elle pour
  un dosage ? Justifier.
- C’est la réaction inverse de l’autoprotolyse de l’eau.
- La constante d’équilibre de cette réaction est :
-  
 
- cette réaction est quasi totale car K > 10 4 .
- On peut écrire :
H3O+ 
  (aq)  
  +  
HO 
  –   (aq)  
    →
- Cette réaction convient pour un dosage car elle est rapide, unique, quasi totale.
- Remarque :
À l’équivalence, la solution obtenue est une solution de chlorure de sodium.
- Cette solution est neutre car elle contient des ions indifférents Na+ et Cl –
b)- Tableau d’avancement de la réaction : dresser le tableau d’avancement de la réaction.
| 
		  Équation | H3O+ (aq) + | HO– (aq) | 
		 | 2 H2O (ℓ) | |
| 
		  état | 
		  Avancement 
		  x (mol) |   |   |   |   | 
| État initial 
		  (mol) | 
		  0 | 
		  C A.VA | 
		  CB.VB |   | excès | 
| 
		  Avancement 
		  final | 
		  xf | 
		  CA.VA
          – xf | 
		  CB.VB
          – xf | excès | |
| 
		  Avancement 
		   maximal | 
		  xmax | 
		  CA.VA
          – xmax 
		    
           
            | 
		  C B.V B
          – xmax  
            |   | excès | 
- Au départ, c’est l’acide qui est en excès (partie du graphe AB).
- Lorsque les réactifs sont pratiquement dans les proportions stœchiométriques on observe un saut de pH (partie BC de la courbe).
- Puis la soude est en excès (partie CD de la courbe).
c)- Volume de soude versée à l’équivalence :
   
   Définir
  l’équivalence et calculer le volume  
  V 
  BE de
  soude versée à l’équivalence.
Définir
  l’équivalence et calculer le volume  
  V 
  BE de
  soude versée à l’équivalence.
- il y a équivalence lorsque les réactifs ont été mélangés dans les proportions stœchiométriques de la réaction.
   
   Que
  se passe-t-il lorsque le volume de soude versée est égal à  
  V 
  BE sur le
  graphe ?
Que
  se passe-t-il lorsque le volume de soude versée est égal à  
  V 
  BE sur le
  graphe ?
- lorsque le volume de soude versée est égal à V BE , on observe un saut de pH.
- À la goutte près, le système évolue d’un milieu franchement acide, à un milieu franchement basique.
d)- Détermination graphique du point d’équivalence E :
Le point d’équivalence est le point d’inflexion de la courbe pH = f (V B).
- On utilise la méthode des tangentes 
  ou la fonction dérivée  
 pour déterminer ses coordonnées.
  pour déterminer ses coordonnées.
- Au point d’équivalence, on change de réactif limitant et la courbe change de concavité.
- Le point d’équivalence est caractérisé par ses coordonnées : pHE et VBE.
- La méthode des tangentes donne les résultats suivants :
- Remarque : il y a un problème avec la concentration de la solution d’acide chlorhydrique.
e)- Valeur du pH à l’équivalence : donner la valeur du pH à l’équivalence pHE à l’aide du graphe.
- Valeur du pH à l’équivalence : pHE = 7,0 à 25 °C.
II- Réaction entre l’acide éthanoïque et la soude (rangée 2).
   
   Écrire
  l’équation de la réaction entre l’acide éthanoïque et l’eau.
 
  Écrire
  l’équation de la réaction entre l’acide éthanoïque et l’eau.
CH3COOH (aq) + H2O (ℓ) = H3O+ (aq) + CH3COO – (aq)
- Quelles sont les espèces présentes dans la solution d’acide éthanoïque sachant que le pK A = 4,8 ?
- pKA = 4,8 => KA = 10 – 4,8 => KA ≈ 1,6 x 10 – 5
- La réaction entre l’acide éthanoïque et l’eau est une réaction limitée.
- La solution contient principalement des molécules d’acide éthanoïque et un peu des ions éthanoate et des ions oxonium.
- On note la solution d’acide éthanoïque : CH3COOH (espèce majoritaire).
  
 La soude est une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium.
  
  La soude est une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium.
- L’hydroxyde de sodium est un composé ionique (solide blanc) qui réagit totalement avec l’eau.
- On donne l’équation simplifiée :
|  | 
		  H2O |  | 
| 
		  NaOH 
		  (s) | → | Na+ (aq) + HO– (aq) | 
- Il découle de ceci que l’espèce NaOH n’existe pas en solution aqueuse.
- L’ion sodium Na + ne réagit pas avec l’eau.
- Il n’a pas de propriété acide.
- On dit que l’ion sodium Na + est un ion indifférent, il est spectateur.
- Faire un schéma légendé du dispositif expérimental
 
          
   Étalonner le pH-mètre.
Étalonner le pH-mètre.
- Mettre la solution de soude dans la burette graduée (repère 0).
- Verser dans un bécher un certain volume de la solution d'acide éthanoïque.
- En prélever un volume VA = 10 mL de la solution à l'aide de la pipette jaugée (10 mL) et les verser dans un autre bécher ou un erlenmeyer.
- Ajouter environ 10 mL d'eau distillée pour que la sonde du pH-mètre soit totalement immergée.
- Ajouter quelques gouttes d’un indicateur coloré (B.B.T, phénolphtaléine ou hélianthine).
- Placer le barreau aimanté et maintenir une agitation douce.
- Verser progressivement la solution de soude dans la solution d'acide et relever la valeur du pH après chaque ajout.
- Adapter les volumes VB versés aux variations de pH.
- Placer les résultats dans un tableau du type ci-dessous. Il est conseillé de prendre une feuille de brouillon.
| 
			
			VB
			
			
			mL | 
			
			0 | 
			
			0,5 | 
			
			1 | 
			
			2 | 
			
			3 | 
			
			5 | 
			
			7 | 
			
			8 | 
			
			8,5 | 
			
			9 | 
			
			9,5 | 
			
			10 | 
			
			10,5 | 
| 
			
			pH | 
			
			2,71 | 
			
			3,17 | 
			
			3,48 | 
			
			3,89 | 
			
			4,18 | 
			
			4,6 | 
			
			5,03 | 
			
			5,33 | 
			
			5,5 | 
			
			5,75 | 
			
			6,11 | 
			
			6,85 | 
			
			9,85 | 
| 
			
			VB
			
			
			mL | 
			
			10,8 | 
			
			11,2 | 
			
			11,4 | 
			
			11,6 | 
			
			12 | 
			
			13 | 
			
			14 | 
			
			15 | 
			
			16 | 
			
			17 | 
			
			18 | 
			
			19 | 
			
			20 | 
| 
			
			pH | 
			
			10,4 | 
			
			11,1 | 
			
			11,4 | 
			
			11,6 | 
			
			11,9 | 
			
			12,3 | 
			
			12,4 | 
			
			12,6 | 
			
			12,7 | 
			
			12,7 | 
			
			12,8 | 
			
			12,8 | 
			
			12,9 | 
5)- étude des courbes obtenues.
   
   Tracer
  le graphe 
  pH = f (VB) sur papier millimétré pour les deux
  acides étudiés.
Tracer
  le graphe 
  pH = f (VB) sur papier millimétré pour les deux
  acides étudiés.
   
   Commenter
  les courbes obtenues. Montrer que l’on peut décomposer chaque graphe en
  trois parties distinctes.
Commenter
  les courbes obtenues. Montrer que l’on peut décomposer chaque graphe en
  trois parties distinctes. 
- Donner les caractéristiques de chaque partie et justifier l’aspect de chaque partie en indiquant quel est le réactif en excès et le réactif limitant.
- Caractéristiques du graphe pH = f (V B) :
- Le pH augmente lors de l’addition d’un volume VB de soude.
 Partie 
AB de la courbe : 
  au départ, le 
pH est faible,  
  l’acide est en excès par rapport à la base.
  Partie 
AB de la courbe : 
  au départ, le 
pH est faible,  
  l’acide est en excès par rapport à la base.
- La base est le réactif limitant.
- Dans la partie AB, la courbe change de concavité.
 Partie 
BC de la courbe :
 Partie 
BC de la courbe : 
  
- le pH augmente d’autant plus que l’excès d’acide se réduit.
- On observe un saut de pH. Ce saut de pH provient du changement de réactif limitant.
- On est aux alentours de l’équivalence.
- Dans la partie BC, la courbe change de concavité, elle possède un point d’inflexion E.
- Ce point particulier est appelé point d’équivalence, noté E.
- En ce point, on change de réactif limitant.
- On passe d’un excès d’acide à un excès de base.
 Partie 
CD de la courbe :
  Partie 
CD de la courbe : 
  
- Dans cette zone, l’acide est le réactif limitant et la base est le réactif en excès.
- Cet excès impose un pH dont la valeur est élevée.
- Le pH augmente à nouveau lentement puis se stabilise.
a)- Équation de la réaction entre l’acide éthanoïque et la soude.
   
   Écrire
  l’équation de la réaction entre l’acide éthanoïque et la soude.
Écrire
  l’équation de la réaction entre l’acide éthanoïque et la soude.
- il se produit la réaction :
CH3COOH (aq) + HO – (aq) = CH3COO – (aq) + H2O (ℓ)
   
   Calculer
  la constante d’équilibre de cette réaction. Cette réaction convient-elle pour
  un dosage ? Justifier.
 
  Calculer
  la constante d’équilibre de cette réaction. Cette réaction convient-elle pour
  un dosage ? Justifier.
-  
 
- cette réaction est quasi totale car K > 10 4 .
- On peut écrire :
CH3COOH (aq)  +  
  
HO –  
  (aq)  →
- Cette réaction convient pour un dosage car elle est rapide, unique, quasi totale.
- Remarque :
À l’équivalence, la solution obtenue est une solution d’éthanoate de sodium de sodium.
- Cette solution est basique car elle contient des ions éthanoate CH3COO – (base) et les ions Na + qui sont indifférents.
 
b)- Tableau d’avancement de la réaction :
- dresser le tableau d’avancement de la réaction.
| 
		  Équation | CH3COOH (aq) + | HO – (aq) | → | CH3COO– (aq) | + H2O (ℓ) | |
| 
		  état | 
		  Avancement 
		  x (mol) |   |   |   |   |   | 
| État initial 
		  (mol) | 
		  0 | 
		  CA.VA | 
		  CB.VB |   | 0 | excès | 
| 
		  Avancement 
		  final | 
		  xf | 
		  CA.VA
          – xf | 
		  CB.VB
          – xf | 
		  xf | excès | |
| 
		  Avancement 
		   maximal | 
		xmax | 
		CA.VA 
          - xmax 
           | 
		CB.VB 
          – xmax 
           |   | 
		xmax | excès | 
- Au départ, c’est l’acide qui est en excès (partie du graphe AB).
- Lorsque les réactifs sont pratiquement dans les proportions stœchiométriques on observe un saut de pH ( partie BC de la courbe).
- Puis la soude est en excès (partie CD de la courbe).
c)- Volume de soude versée à l’équivalence :
   
   Définir
  l’équivalence et calculer le volume  
  VBE de
  soude versée à l’équivalence.
Définir
  l’équivalence et calculer le volume  
  VBE de
  soude versée à l’équivalence.
- Il y a équivalence lorsque les réactifs ont été mélangés dans les proportions stœchiométriques de la réaction.
   
   Que
  se passe-t-il lorsque le volume de soude versée est égal à  
  VBE sur le graphe ?
Que
  se passe-t-il lorsque le volume de soude versée est égal à  
  VBE sur le graphe ?
- lorsque le volume de soude versée est égal à VBE , on observe un saut de pH.
- À la goutte près, le système évolue d’un milieu franchement acide, à un milieu franchement basique.
 
d)- Détermination graphique du point d’équivalence E :
Le point d’équivalence est le point d’inflexion de la courbe pH = f (VB).
- On utilise la méthode des tangentes ou la fonction dérivée 
   
   pour déterminer les coordonnées du point équivalent 
E.
 
  pour déterminer les coordonnées du point équivalent 
E.
 
- Les coordonnées du point d’équivalence sont obtenues grâce à la méthode des tangentes.
e)- Valeur du pH à l’équivalence : donner la valeur du pH à l’équivalence pHE à l’aide du graphe.
- pHE ≈
À l’équivalence, la solution obtenue est une solution d’éthanoate de sodium.